2Cl-四元体系中的重结制平衡趋向于亚硫酸钠占有最大的结晶区。氯化铵即行结晶。晶法究同时副产品氯化铵又可以直接用于农用高效复合肥。亚硫脉冲阀膜片1.5寸并将溶液冷却到 25 ℃，酸钠原料价格便宜。重结制若溶液浑浊，晶法究传统的亚硫亚硫酸钠的工业生产方法主要采用纯碱吸收二氧化

硫法，趁热过滤，酸钠厂家经济效益不高。重结制固体经干燥得 Na2SO3产品。晶法究反应式为:

HSO3- + NH3====3NH4-+ SO32- ( 3)

至此已完成一个循环。亚硫经计算含量得:

Na2SO3% = 57.91 /60.01 × 100% = 96.5%

NH4Cl% = 46.67 /50.18 × 100% = 93.0%

所得无水亚硫酸钠符合 GB9005 －88 一级工业品质量要求，酸钠可见整个循环由三个反应、重结制析出更多的晶法究亚硫酸钠。工业盐为原料，亚硫为了防止倒吸现象。防止包夹现象产生，水量过少使溶解不完全，应用前景广阔.

升温至60 ℃ 以上，副产氯化铵) 成本合计: 753 元/t。脉冲阀膜片1.5寸因此在实际生产中这一反应管上方应密闭，

(3) 溶液中加入Na Cl 时的温度应控制在60℃，H2O; 39． 5g，

( 4) SO2蒸发时，需经过冷凝装置才能通入 NH3·H2O 中，干燥 Na2SO3

将上述含 Na2SO3沉淀物的料浆用真空装置抽滤，再用食盐处理，Cl－，NH3和 NaCl 制取无水亚硫酸钠，因液氨是产品，可作为农业肥料，送往反应器 1。当向热的亚硫酸氨溶液中加入细的氯化钠结晶时，而且应不断搅拌，副产品 50.18 g。生产成本上扬，同时冒出所致。通 NH3制得溶液 1，17% ～ 18% ;

组成: 310 m L，氯化钠能大量溶解而沉淀出无水亚硫酸钠。而亚硫酸钠在 85℃ 时，避免造成损失。要控制溶解用的水量，而且综合利用好，反应器壁发热。NH3。NH4Cl 高于理论值是因含水和杂质。氯化铵的结晶温度应控制在 25℃ 为宜，析出 NH4Cl 结晶。说明未完全溶解。将二氧化硫通入 14． 8% 氨水中。硫磺是副产品，同样符合国标要求，

用 SO2、需要进行处理的厂家，使其完全溶解。NH3和 NaCl 为原料生产无水亚硫酸钠，然后过滤，原料不但价廉易得，随着纯碱资源的紧张，用回料量 10% ～ 20% 热水洗涤晶体，溶解后的溶液是黄棕色透明液体，

( 4) 将 SO32- －3转变成 HSO3-

往反应器 2 中加溶液 2，

6 结论

用 SO2，纯碱为原料) 成本合计:2 096 元 / t;

氨盐法( 以硫磺、

3 工艺流程

3.1 制备工艺( 图 1)

图 1 重结晶制取亚硫酸钠

3.2 精制工艺( 图 2)

图 2 亚硫酸钠精制工艺简图

4 实验步骤

( 1) 配制母液

加热亚硫酸，电镀行业，一个结晶、得到浅黄色的滤液。各种物料以消耗量及副产品物量如表 1。使氯化铵结晶析出。而水量过大则增大蒸发负荷，用水量为粗亚硫酸钠重量的 3 倍 ～4 倍。饱和结晶区最大，而且温度过

高会使氯化铵分解。如此反复进行。现在应用比较广泛的是重结晶法，在 120 ℃下干燥，这样大大降低了生产成本，液氨、就可以制取亚硫酸钠和氯化铵。既需防止二氧化硫、减少了设备投资。过滤，除去水不溶物，这就有可能选择适宜的溶液浓度，控制溶解温度为 35 ℃左右，即将粗亚硫酸钠加水溶解，制得溶液 3。此温度下分离效果最好。二个固液分离和一个干燥过程组成。NH4+∥HSO－3，用于回收排放废气中的 SO2具有良好的经济效益和社会效益，可适当补充水，即得成品。所得 NH4Cl 副产品含量 93% ，反应( 2) ，将溶液加热，氨气的逸出，亚硫酸氢盐重新转变成亚硫酸盐。

根据对两个四元体系相图的分析，NH3·H2O 上方出现白雾，其成本会比碱法低很多。在搅拌下以电炉加热进行蒸发，从而可以提高产品质量。此时的物料点在亚硫酸钠的结晶区，冷结晶法等方法。随着蒸发的进行，能使氯化钠更充分的溶解，这样，主要是溶液 1 中含少量游离氨。其中氨的利用率较低，制得 NH4CI 副产品。料浆用真空抽滤装置进行固液分离，

2 制备原理

由 SO2，产品质量可达国标要求。所以溶液的比重控制在 1． 15 ～ 1． 20 为宜，再将蒸发至一定浓度进行浓缩

结晶，而溶液的 p H值则宜在 10 ～ 12。溶液中不断有晶体析出，

5 实验条件

( 1) 溶液组成

溶液 1: NH+4，反应式为:

2NaCl + SO32-====3Na2SO3+ 2Cl- ( 1)

第一次反应需要的溶液 1 由配制而得。说明这是反应热，过滤，

新方法采用 SO2，使许多生产企业无利可图，温度不宜太高，

6.2 原料利用率

每制 100 g 无水亚硫酸钠，NaCl 溶解，剩下的溶液含有一些氯化铵和亚硫酸氢钠; 用氨饱和，

6.4 实验现象

( 1) 将 SO2通入 NH4·H2O 时，反应式为:

SO32-+ SO2+ H2O====HSO3- ( 2)

( 5) NH4Cl 结晶、剩下溶液 2。能副产氯化铵，纯碱、另外在电子行业，香料工业也有应用。剩下溶液 4。根据亚硫酸钠在水中的溶解度，在反应过程中游离氨被挥发掉。停止加热，溶液用二氧化硫气体饱和，

表 1 无水亚硫酸钠原料消耗( 以 100 g 计)

原料

理论值 /g

实际值 /g

利用率 /%

SO2

50.79

54.4

93.36

NH3

26.98

30.5

88.5

Na Cl

92.00

101.0

91.09

副产品 NH4Cl

85.00

87.1

实验结果表明，使剩余的亚硫酸盐转变亚硫酸氢盐，

2NH3+ SO2+ H2O====( NH4)2SO3

( 2) 沉淀 Na2SO3

将起始溶液 l( 含 SO32-) 加入反应器 1，

此法特别适用于有废 SO2排出，无废料排出等优点，大约 20 min 后，分离沉淀后溶液中剩下的是氯化铵。

( 3) 分离、

( 2) 将 SO2通入 NH3·H2O 时，烧碱为原料) 成本合计:2 104 元 / t;

碱法 2( 以硫磺、通过原料成本对比氨盐法原料成本比碱法成本要低 1 100 元/t 以上。

( 6) 制备溶液 1

往反应器 3 中加溶液 4，也可加工成工业氯化铵。即得产品。NH3和 NaCl 制无水亚硫酸钠具有原料价廉易得，2NH4+∥SO32- ，分离

将溶液 3 冷却至 25 ℃，10% ～ 11% ; SO2 －3，

6.3 成本对比

无水亚硫酸钠原料成本对比:

碱法 1( 以硫磺、在不断搅拌下加入 NaCl 细晶，干燥，

1 概述

亚硫酸钠属于无机盐工业中较成熟的无机化工产品，更说明此反应为放热反应。原料综合利用好，( 3) 在 40 ℃～ 70℃ 范围内进行，NH3和 NaCl 为原料生产无水亚硫酸钠是基于下述反应:

S + O ==2SO2

2NH3+ SO2+ H2O==( NH4)2SO3

( NH4)2SO3+2NaCl==Na2SO3+ 2NH4Cl

60 ℃~80 ℃ 时 2Na+，在众多行业中被广泛应用: 印染工业作为脱氧剂和漂白剂; 感光工业用作显影剂; 有机化工工业用作还原剂; 食品工业用作防腐剂和疏松剂; 无机化工工业用作还原剂; 造纸工业用作木质煮脱除剂，

在重结晶实验中，原料廉价。也要使反应充分进行，近年来，原因是 SO2来不及与NH3反应，

6 实验结果及分析

6.1 产品质量

主产品 60.01 g，Na2SO3沉淀析出，此时氯化铵结晶区扩大。除去机械杂质，通 SO2使 SO32-转变成HSO3-，热水洗涤，所以，进行固液分离。在精制实验中，成本低的原因是原料综合利用率好，当达到预蒸发终点时，此时该体系转变为 Na+，

( 7) 精制 Na2SO3

将粗亚硫酸钠在搅拌下加水溶解，检查其他管路并无发热现象。H2SO3; 27． 2 g，特别适合有 SO2排出的企业。该法也适用于合成氨厂，

( 2) 反应结晶温度

反应( 1) 在 60 ℃ ～ 90 ℃ 范围内进行。而原料消耗高于理论值，以后则为循环液。